納米二氧化鋯在催化領(lǐng)域中的應(yīng)用

二氧化鋯由于其強(qiáng)大的高韌性，在功能結(jié)構(gòu)陶瓷領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用，同時(shí)二氧化鋯作為一種同時(shí)具有酸性、堿性、氧化性和還原性的金屬氧化物，其特點(diǎn)和性質(zhì)，使納米二氧化鋯在催化領(lǐng)域中具有十分重要的科研價(jià)值與應(yīng)用前景。近年來(lái)，對(duì)它的研究甚多，有的研究結(jié)果已應(yīng)用于工業(yè)實(shí)踐，并取得了較好的效果。

1 納米二氧化鋯催化劑

zr02表面同時(shí)具有酸性和堿性，因此它也同時(shí)具有氧化性和還原性，既可作為催化劑，也可作為催化劑載體使用。

 1．1納米二氧化鋯單一催化劑

 納米二氧化鋯催化劑在一氧化碳加氫合成異丁烯、二氧化碳加氫生成甲醇等方面有重要應(yīng)用。且納米二氧化鋯的制備方法對(duì)二氧化鋯的物理性質(zhì)和催化性能有較大的影響。

    催化劑的酸堿性表征結(jié)果表明，酸堿性對(duì)催化劑的催化性能影響很大，催化劑上適宜的酸堿數(shù)量和酸堿比例是影響其催化cO加氫合成異丁烯性能的非常重要的因素。Liu X M等“將納米ZrO2。催化劑應(yīng)用于c02加氧生成甲醇的反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在c0。加氫的反應(yīng)中，c02表現(xiàn)出很高的轉(zhuǎn)化率，使用納米Zr02。為催化劑制備得到甲醇，同時(shí)也表現(xiàn)出很高的選擇性。Masaru Watanabe…研究了在超臨界水中，以納米二氧化鋯（VK-R30，生產(chǎn)商：宣城晶瑞新材料有限公司）作催化劑對(duì)生物體中的葡萄糖和纖維素加氫的反應(yīng)。在同樣條件下，對(duì)比了只加堿金屬，不加催化劑的實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明，用二氧化鋯作催化劑的加氫產(chǎn)量增加了2倍。

2納米二氧化鋯復(fù)合催化劑

采用不同方法制備的不同的納米二氧化鋯復(fù)合催化劑在結(jié)構(gòu)、物化性質(zhì)、催化活性及反應(yīng)選擇性上有較大的差異。

高志華等同利用完全液相法制備了CuO／ZrO2：漿狀催化劑，并考察了cuo／zr02催化劑上cO加氫反應(yīng)的性能。結(jié)果表明，此方法制備的CuO／Zr02漿狀催化劑具有與傳統(tǒng)方法制備的固體催化劑相似的相結(jié)構(gòu)；利用共沸蒸餾法進(jìn)行表面處理后，CuO／ZrO2。催化劑分散均勻且易于還原。CuO／ZrO2：漿狀催化劑用于co加氫反應(yīng)時(shí)，不需另外添加甲醇脫水劑就可以直接合成二甲醚，在473K時(shí)CuO／Zr02對(duì)二甲醚的選擇性達(dá)到92．1％，并且在15d的反應(yīng)中催化劑呈現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性。

王心晨等采用溶膠一凝膠技術(shù)制各了系列Ti02-Zr02復(fù)合催化劑，考察了制備方法、ZrO2：添加量及焙燒溫度等對(duì)反應(yīng)活性的影響。結(jié)果表明，以鋯的無(wú)機(jī)鹽為前驅(qū)體采用混膠法制備的Ti02-ZrO2。復(fù)合催化劑的光催化活性佳。同時(shí)兼有制備成本低、無(wú)自身環(huán)境污染等優(yōu)點(diǎn)。在Ti02光催化劑中添加適量ZrO2。粒子可以改善催化劑的抗燒結(jié)、抗失活性能以及光催化性能。添加量為12％(wt)。然而，ZrO2。粒子的引入不利于乙烯深 度光催化氧化。

2.1 納米二氧化鋯作為催化劑助劑

由于ZrO2：具有較好的機(jī)械強(qiáng)度，作為催化劑結(jié)構(gòu)助劑，在自動(dòng)催化、催化氧化、FT反應(yīng)的催化、聚合氧化反應(yīng)催化及強(qiáng)酸催化荊方面均受到了特別的關(guān)注。

常杰等采用x射線(xiàn)衍射和x射線(xiàn)吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)表征手段對(duì)Zr02改性前后的Co／SiO：催化劑在費(fèi)一托合成過(guò)程中因結(jié)構(gòu)變化而失活進(jìn)行了研究，結(jié)果表明，在相同條件下，經(jīng)zr02改性的Co／SiO：催化劑的失活可以得到控制，催化劑穩(wěn)定性顯著提高。

3 納米二氧化鋯作為催化劑載體

二氧化鋯是p型半導(dǎo)體，易于產(chǎn)生氧空穴，作為催化劑的載體可與活性組分產(chǎn)生較強(qiáng)的相互作用，在化學(xué)性質(zhì)上比經(jīng)典載體y—A120。、硅膠更為惰性。

3．1 Zr02負(fù)載鐵催化劑

納米二氧化鋯（VK-R30，生產(chǎn)商：宣城晶瑞新材料有限公司）負(fù)載氧化鐵催化劑在F-T合成反應(yīng)中對(duì)低碳烯烴有很高的選擇性。陳開(kāi)東等[111用浸漬法制得了一系列不同鐵負(fù)載量的Fe／ZrO22。催化劑，進(jìn)行了一氧化碳加氧反應(yīng)制取低碳烯烴試驗(yàn)。研究結(jié)果表明，鐵負(fù)載量的大小對(duì)于催化劑的反應(yīng)催化性能有很大影響。鐵負(fù)載量適當(dāng)時(shí)，Fe203／ZrO2催化劑因鐵鋯間適當(dāng)?shù)膹?qiáng)相互作用，使得催化劑在保持較高催化活性的同時(shí)，能高選擇性地生成低碳烯烴.。

3．2 ZrO2，負(fù)載銅催化劑

ZrO2：負(fù)載銅的催化劑在co／H。、CO／H。合成甲醇、NO，的分解、醇胺脫氫合成氨基酸、cO的氧化及丙烯的氧化等方面 具有良好的催化性能。它與其它載體(ZnO、A1 20。、SiO2和TiOz)相比顯示出獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。

催化劑的活性隨氧化銅的負(fù)載量的增加而增加，大比表面積的ZrO2。載體更容易制各高活性的催化劑。添加適量的Fe助劑，有助于提高Cu／ZrO2。催化劑對(duì)甲醇水蒸氣重整制氫的反應(yīng)活性和氫氣的選擇性，但隨Fe助劑加入量的增加，將使催化劑對(duì)甲醇的裂解活性降低，卻可提高氫氣的選擇性，降低產(chǎn)物中co的含量。

4 二氧化鋯的發(fā)展方向

納米二氧化鋯以其優(yōu)良的物化特性，在催化領(lǐng)域獲得了廣泛的應(yīng)用，具有好的應(yīng)用前景。宣城晶瑞新材料有限公司是國(guó)內(nèi)較早大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)納米二氧化鋯的廠(chǎng)家，目前已經(jīng)能穩(wěn)定提供大比表納米二氧化鋯系列產(chǎn)品，原生粒徑可控制在20-100nm范圍，比表面積可提供10-100m2/g系列產(chǎn)品。我司不斷的發(fā)展和完善納米二氧化鋯的制備方法，進(jìn)而獲得粒徑均一、大小穩(wěn)定、分散性良好的產(chǎn)物；同時(shí)也向高純度、高產(chǎn)率、低成本的方向發(fā)展；改進(jìn)生產(chǎn)工藝為獲得更大的比表面積，以此提供更多的酸中心和堿中心，歡迎廣大新老顧客咨詢(xún)！