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二氧化鈦在離線鍍膜玻璃保護(hù)方面的應(yīng)用

2019-01-08 來源: 玻璃雜志

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中玻網(wǎng)】采用磁控濺射工藝生產(chǎn)的離線鍍膜玻璃,由于其顏色豐富、性能優(yōu)良等特點(diǎn),已經(jīng)在建筑領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。磁控濺射鍍膜屬于軟鍍膜,尤其是含有銀材料的高性能Low-E鍍膜產(chǎn)品,膜層軟且不耐加工,在鍍膜基片的儲運(yùn)。再加工過程中,如有操作不慎則容易導(dǎo)致膜層提前損壞,包括膜層劃傷、氧化、耐加工能力變差等情況,導(dǎo)致經(jīng)濟(jì)損失。因此,合理改善鍍膜玻璃的膜層保護(hù)來提升耐加工性依然是廣大生產(chǎn)技術(shù)人員共同探尋的課題。

  目前市場上的鍍膜玻璃膜層主要有以下幾種:(1)PE保護(hù)膜,應(yīng)用廣泛。PE保護(hù)膜以特殊聚乙烯塑料薄膜為基材,用來貼在鍍膜玻璃的膜面一側(cè),起到保護(hù)膜層減少外部影響的作用,是早期玻璃深加工企業(yè)中廣泛使用的方式之一,目前使用這種方式保護(hù)鍍膜玻璃的情況越來越少。(2)水溶性材料保護(hù)膜,成膜前為一種半透明粘稠狀液體,成分包括聚乙烯醇、酯化聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等,一般采用向鍍膜玻璃膜面噴涂的方式并烘干成膜,成膜后可以提高產(chǎn)品耐摩擦、抗劃傷能力,制作容易,純凈。但是在后續(xù)深加工過程中經(jīng)過清洗機(jī)清洗后,保護(hù)膜隨即消失,因此,這種方式的保護(hù)膜在大面積鍍膜玻璃的深加工企業(yè)中沒有被廣泛應(yīng)用。(3)類金剛石材料保護(hù)膜,是一類硬度、光學(xué)、化學(xué)和摩擦學(xué)特性類似于金剛石,同時(shí)又具有石墨原子組成結(jié)構(gòu)的非晶態(tài)碳膜,常溫下有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,可以起到良好的耐摩擦、耐腐蝕的效果,曾在玻璃深加工企業(yè)中大面積使用。但是膜層鍍制出來其表面吸附能力增強(qiáng),經(jīng)過工序清洗機(jī)水洗會吸附雜質(zhì),對非可鋼化鍍膜產(chǎn)品后續(xù)加工時(shí)帶來影響。有實(shí)例證明,在南方氣溫高、濕度大的環(huán)境下長時(shí)間放置會增加氧氣的吸附,導(dǎo)致出現(xiàn)高透型Low-E鍍膜產(chǎn)品加速氧化的情況,目前這種保護(hù)層除了北方較少數(shù)深加工企業(yè)使用外,大部分被其他材料保護(hù)層取代。(4)含鋯材料保護(hù)膜,具有硬度高和耐腐蝕性特點(diǎn)。膜層致密牢固,同時(shí)在后續(xù)的清洗、鋼化過程中不會被去除,可以有效提高鍍膜產(chǎn)品的耐摩擦、耐腐蝕性并延緩氧化。但是由于含鋯靶材與常用材料的靶材相比價(jià)格非常昂貴,同時(shí)對濺射電源要求較高,工藝控制不良將會造成靶材損失甚至電源損壞的情況,因此這類保護(hù)膜只有在少數(shù)玻璃深加工企業(yè)中應(yīng)用。

  二氧化鈦薄膜的應(yīng)用。二氧化鈦薄膜在400~3 000 nm波長范圍內(nèi)具有良好的透過性和較高的折射率,而且機(jī)械性能和抗腐蝕性能良好,表面光滑,同時(shí)具備親水性和光催化性能,常用磁控濺射工藝在玻璃底層或底層連接層上濺鍍介電材料復(fù)合膜,起到太陽能控制、阻止反射等作用。以市場上不耐加工的可鋼化高透雙銀鍍膜產(chǎn)品為例,1#為外層,是厚30 nm氮化硅層且并未增加二氧化鈦膜層的鍍膜產(chǎn)品,2#~7#為在外層氮化硅層基礎(chǔ)上鍍制了2~7 nm厚度不等的二氧化鈦的鍍膜產(chǎn)品。對7種產(chǎn)品利用磨邊工序的清洗機(jī)在5 m/min的速度下用粗毛刷刷洗3遍觀察表面劃(刷)傷情況,之后在溫度30℃以上、濕度50%以上的現(xiàn)場環(huán)境下暴露放置48 h再進(jìn)行鋼化,鋼化后利用中空清洗機(jī)清洗2遍觀察表面劃(刷)傷及氧化情況。

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  圖1未鍍TiO2保護(hù)膜層耐氧化、耐刷洗情況

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  圖2 5 nmTiO2保護(hù)膜層耐氧化、耐刷洗情況

  經(jīng)過對比發(fā)現(xiàn),未鍍二氧化鈦膜層的1#產(chǎn)品有輕微氧化現(xiàn)象,而鍍制了二氧化鈦保護(hù)層的產(chǎn)品,劃(刷)傷及氧化現(xiàn)象明顯改善,二氧化鈦膜層厚度在5 nm以上的產(chǎn)品未出現(xiàn)明顯劃(刷)傷和氧化現(xiàn)象。表明外層鍍制二氧化鈦膜層可以對鍍膜產(chǎn)品起到保護(hù)作用,同時(shí)達(dá)到一定的厚度后改善效果會明顯增強(qiáng)。

  不同膜厚下的耐研磨情況。根據(jù)第1個(gè)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,把未增加二氧化鈦膜層的1#鍍膜產(chǎn)品與外層增加了4~7 nm厚度二氧化鈦膜層的4個(gè)產(chǎn)品分別在研磨機(jī)上旋轉(zhuǎn)研磨200轉(zhuǎn),以便區(qū)分相對效果,對比結(jié)果如表1所示。

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  表1 TiO2膜層厚度對透過率的影響

  由表1可以看出,二氧化鈦膜層的增加會使產(chǎn)品的透光率有一定的上升,但是研磨性能要優(yōu)于未增加的原產(chǎn)品,同時(shí)隨著其厚度的增加研磨性能變化不大,因此,除了要達(dá)到特殊的外觀效果,否則不建議過多的增加其厚度。

  通過對鍍膜玻璃膜層保護(hù)的分析可以看出,利用現(xiàn)有的磁控濺射工藝在外層鍍制二氧化鈦薄膜的方式,其制作過程簡單且成膜效果穩(wěn)定可靠,在保證外觀效果的情況下,少5 nm的二氧化鈦厚度就能夠起到良好的膜層保護(hù)作用,顏色變化方面與外層氮化硅材料趨勢相同,對原產(chǎn)品無不良影響。另外其材料使用范圍廣,價(jià)格與常用的氮化硅材料材差別不大,約為其價(jià)格的1.3倍,因此制作成本較低,綜合性價(jià)比較高,為鍍膜玻璃膜層保護(hù)提供了又一個(gè)良好的選擇。

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