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【中玻網(wǎng)】光學(xué)玻璃具有高度透明性、特定的光學(xué)常數(shù)、無氣泡、無條紋、無結(jié)石等特殊性能。因此,光學(xué)玻璃熔制對與玻璃液接觸的耐火材料提出了高要求,要求雜質(zhì)含量要低、抗玻璃液侵蝕性要高、高溫荷重變形溫度要高和熱穩(wěn)定性要佳。
?。?)著色雜質(zhì)的含量
在光學(xué)玻璃熔制過程中.由于粘土質(zhì)坩堝和攪拌器被玻璃液侵蝕后,將雜質(zhì)引入玻璃中,這不僅降低了無色光學(xué)玻璃的光透過率,而且往往在玻璃中形成氣泡、條紋、結(jié)石等疵病。不但給工藝帶來困難,而且也影響光學(xué)玻璃質(zhì)量的提高。
耐火材料中經(jīng)常存在的著色雜質(zhì)是鐵、鈷、鎳、鉻、錳等過渡元素化合物。當(dāng)鐵的含量大于0.02%時,將使玻璃呈黃綠色,顯著降低玻璃對光的透過率。以容積2001坩堝為例,如坩堝泥料中鐵含量為l%,侵蝕厚度為3mm,根據(jù)計算結(jié)果得知:由于坩堝被侵蝕而引入玻璃中的鐵含量將達(dá)0.02%左右,顯然已超過無色光學(xué)玻璃所允許的鐵含量。如果將坩堝容積增至600l,在相同的情況下,玻璃中引入的含鐵量將相對減少,僅有0.01%。坩堝容積與被侵蝕后引入玻璃中的含鐵量的關(guān)系如圖1-1所示。由此可見,除了嚴(yán)格控制玻璃原料與坩堝泥料中鐵含量外,在生產(chǎn)中適當(dāng)加大坩堝容積,對提高光學(xué)玻璃的透過率是有利的。
(2)抗玻璃液侵蝕性能
玻璃中氣泡、條紋、結(jié)石的主要來源之一是玻璃液對耐火材料的侵蝕。由于玻璃液對坩堝的侵蝕,并且坩堝本身是多孔的,侵蝕將坯體中的氣體帶到玻璃液內(nèi)產(chǎn)生新的氣泡。使玻璃質(zhì)量顯著卜.降。試驗證明:當(dāng)坩堝坯體的吸水率小于2%,氣孔率小于5%時,1crn3的氣體在玻璃液中可形成直徑為0.2mm的氣泡達(dá)1000個。
坩蝸原料主要是鋁硅酸鹽礦物。在玻璃中不易熔化或者雖然已經(jīng)熔化但不易擴(kuò)散,因而在玻璃中容易形成條紋和結(jié)石。所以坩堝受侵蝕愈嚴(yán)重,愈不易獲得優(yōu)異的光學(xué)玻璃。對不襯里的粘土坩堝坯體在熔煉玻璃后被侵蝕的厚度必須小于3mm。為了提高坩堝抵抗玻璃液的侵蝕能力,必須制定合理的坩堝配方,使之有利于抵抗各種玻璃的侵蝕,改進(jìn)成型工藝,提高坯體的體密度、降低氣孔率或者坩堝內(nèi)壁涂層。
(3)高溫荷重變形溫度
耐火材料對高溫和荷重共同作用的抵抗能力,其測定分為高溫荷重變形溫度和高溫機(jī)械強(qiáng)度兩種檢驗方法。對光學(xué)玻璃所用耐火材料以測高溫荷重變形溫度為主,因其對光學(xué)玻璃生產(chǎn)影響很大。玻璃的熔煉過程要求坩堝能承受玻璃液重力和機(jī)械攪拌沖擊力的作用.使其不產(chǎn)生變形或破裂。對于熔煉一般光學(xué)玻璃的坩堝要求是:在高溫荷重196Pa時,試樣高度被壓縮4%的溫度不低于1500C,壓縮40%的溫度不低于1650‘C。熔制某些難熔的輕冕玻璃,對坩堝的要求就更高。
耐火材料的高溫荷重變形溫度主要取決于化學(xué)一礦物組成。即取決于耐火材料中的結(jié)晶相、晶相結(jié)構(gòu)以及晶相與液相的比例等。耐火材料的致密度和顆粒組成也有一定的影響。
(4)熱穩(wěn)定性
耐火材料抵抗溫度急劇波動而不破壞的性能稱為熱穩(wěn)定性。有時也稱耐急冷急熱性。
在光學(xué)玻璃熔制過程中.坩堝首先在900~1000C進(jìn)行焙燒,然后送入玻璃熔爐進(jìn)行高溫?zé)Y(jié)。其燒結(jié)溫度一般為1500~1560C左右,保溫若干小時后.降到加料溫度進(jìn)行加料。以及又經(jīng)高溫澄清、機(jī)械攪拌和爐內(nèi)降溫。并且在較高的溫度下出爐。采用澆注法出爐時.坩堝還要重新回爐使用,上述工藝過程,均使坩堝經(jīng)歷著非常大的溫度波動。為使坩堝在溫度急劇波動時不產(chǎn)牛裂紋、裂縫、剝落或破裂,要求坩堝必須具有良好的熱穩(wěn)定性。對于光學(xué)玻璃的熔制,坩堝的熱穩(wěn)定性是一項很重要的性能指標(biāo)。
耐火材料的熱穩(wěn)定性可以根據(jù)文凱爾曼和肖特提出的公式進(jìn)行計算:
由上式可知:耐火材料的熱穩(wěn)定性與籌備結(jié)構(gòu)、高溫抗張強(qiáng)度、彈性性質(zhì)、導(dǎo)熱性質(zhì)、熱膨脹性質(zhì)有關(guān)。同時亦決定于耐火材料的組成、熟料顆粒組成和成型方法。
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